25 octobre 1739: Mariage de Louise-Élisabeth de France

C’est en territoire espagnol, à Alcalá de Henares, à 30 km de Madrid, que Madame Infante put rencontrer son époux, jeune homme de 19 ans guère brillant mais avec qui elle s’entendit bien.
Le duc Philippe de Parme est le second fils de Philippe V d'Espagne et de sa seconde épouse, Élisabeth Farnèse. Le 26 août 1739, il épouse par procuration Élisabeth de France (1727-1759), fille du roi Louis XV et de Marie Leszczyńska, alors âgée de douze ans.
Philippe de Bourbon, duc de Parme, Plaisance et Guastalla, de la branche Bourbon d'Anjou, est le second duc de Parme issu de la maison de Bourbon, après son frère Charles qui règne sur Parme de 1731 à 1735.
Il est à l'origine de la branche des Bourbon-Parme.

Leur mariage eut lieu le 25 octobre 1739

Ils eurent trois enfants qu'elle éduqua selon la philosophie des Lumières en leur donnant pour précepteur les Français Mably et Condillac:

• Isabelle (1741-1763), qui épousa en 1760 le futur empereur Joseph II (1741-1790) (frère de Marie-Antoinette d'Autriche, reine de France)
  
• Ferdinand (1751-1802), qui épousa Marie-Amélie d'Autriche (1746-1804), sœur de Joseph II
  
• Marie-Louise (1751-1819), qui épousa, en 1765, Charles IV, roi d'Espagne (1748-1819)